نیک فایل

مرجع دانلود فایل ,تحقیق , پروژه , پایان نامه , فایل فلش گوشی

نیک فایل

مرجع دانلود فایل ,تحقیق , پروژه , پایان نامه , فایل فلش گوشی

شیمی سینتیک- اصول مهندسی پلیمریزاسیون

اختصاصی از نیک فایل شیمی سینتیک- اصول مهندسی پلیمریزاسیون دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

شیمی سینتیک- اصول مهندسی پلیمریزاسیون


 شیمی سینتیک- اصول مهندسی پلیمریزاسیون

 شیمی سینتیک- اصول مهندسی پلیمریزاسیون

کتاب های خلاصه منابع رشته پلیمر به همراه مجموعه تست با پاسخ های تشریحی

فصل اول:« مفاهیم پایه در شیمی پلیمر »
 
پس از گذشت سالها از قرن بیستم، در مورد مفهوم اساسی پلیمرها درک روشنی وجود نداشت، بگونهای که بیشتر آنها به عنوان کلوئیدها یا مولکولهای به هم پیوسته شناخته میشدند. از طرفی تلاش برای تعیین وزن مولکولی این دسته از
مواد با استفاده از حلال در حلالهای مناسب به وسیله ی روشهای اندازهگیـری تنـزل نقطـهی انجمـاد (cryoscopy)
دارای تبعات گیجکننده، تکرارناپذیر، نامطمئن بود، به گونهای که برای نشاسته، لاسـتیک مصـنوعی و مشـتقات سـلولزی
گاهی اوقات اعدادی تا 5 4 /ooo - o/ ) ooo) و یا حتی بیشتر برای وزن مولکولی به دست میآمد که این گونه مقادیر زیاد،
به مفهوم وجود مولکولی بزرگتر بود اما این موضوع به دلیل عدم وجود اطلاعاتی در مورد ساختار این گونه مولکـولهـای
بزرگ قابل قبول نبود.
بعد از اینکه مفهوم ماکرومولکول توسط اشتودینگر در سال 1920 مطرح شد، بـه صـورت گسـتردهای مـورد قبـول قـرار
گرفت. او فرمولهای ساختاری با زنجیرهای طولانی را برای پلیاستایرن، لاستیک طبیعی و غیره پیشبینی کرد بگونـهای
که زنجیرههای طولانی متشکل از واحدهای سادهی شیمیایی که با پیوند کووالانسی به هم متصل شدهاند به عنوان واحد
ساختاری اصلی مولکول پلیمر، شناسایی شد.

صفحات ماکرومولکولی گرافیت
د) پلیمرهای سه بعدی 
این پلیمرها را میتوان با ساختار شبکهی فضایی مانند الماس نمایش داد. 
پلیمرهای با اتصالات عرضی به دلیل بزرگی مولکـولهـای آن، غیرقابـل حـل و ذوبانـد و بـه گونـهای غیرمعمـول وزن
مولکولی زیاد و نامحدود دارند. قابل ذکر است که این دسته از پلیمرها رفتار متفاوتی از تورم در حلال را نشـان مـیدهـد
که از این دسته میتوان به رزینهای فنل فرمالدئید، رزینهای اپوکسی، لاستیک ولکانیزه شده و ... اشاره کرد.
مثال4: گرافیت جزء کدام دسته از پلیمرها میباشد؟ 
1) پلیمرهای به شدت خطی 2) پلیمرهای صفحهای 3) پلیمرهای خطی 4) پلیمرهای شبکهای. 
þ پاسخ: گزینه «2» 
 
مثال5: سلولز جزء کدام دسته از پلیمرها میباشد؟ 
1) پلیمرهای خطی یکبعدی 2) پلیمرهای نردبانی 3) پلیمرهای صفحهای 4) پلیمرهای شبکهای 
þ پاسخ: گزینه «1»

 

نوع فایل:pdf

سایز:MB2.55

تعدادصفحه: 129


دانلود با لینک مستقیم


شیمی سینتیک- اصول مهندسی پلیمریزاسیون

تحقیق تولید داربست های پلیمری: پلیمریزاسیون (بسپارش)

اختصاصی از نیک فایل تحقیق تولید داربست های پلیمری: پلیمریزاسیون (بسپارش) دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

تحقیق تولید داربست های پلیمری: پلیمریزاسیون (بسپارش)


تحقیق تولید داربست های پلیمری: پلیمریزاسیون (بسپارش)

دسته بندی : فنی و مهندسی  _ صنایع

فرمت فایل:   doc ( قابلیت ویرایش ) 

حجم فایل:  (در قسمت پایین صفحه درج شده)

تعداد صفحات :  8

کد محصول : 1SS


 عکس فایل

فروشگاه کتاب مرجع فایل

 

 دانلود فایل 

 


  فهرست متن Title : 

 

 

 


 

 قسمتی از محتوای متن Word 

  پال- دی- دالتون، ساروجینی ویجایاسکاران، و مولی- اس- شویچت

پیشگفتار

داربست های به دست آمده از طریق روش بسپارش کانیدهای خوبی برای مهندسی بافت به شمار رفته و به دلیل سهولت ساخت نسبت به روش دیگر ساخت داربست ارجحیت دارند. با وجودیکه پلیمرهای مختلفی را می توان به این روش بسپارش کرد. اما تعداد کمی از آنها منجر به داربست هایی با قابلیت دخول سلول یا همان داربست های متخلخل می شوند. برای نمونه پلی اتیلن گلیکول- مالتی-اکریلیت و پلی 2- هیدروکسی اتیل متا اکریلات (PHEMA) می توانند به صورت شبکه ای یا به حالت اصلی بسپارش شوند، هر چند ساختار ایجاد شده به جای داربستی با خلل و فرج های بزرگ درهم برای نفوذپذیری سلول ها به شکل ژل می باشد.

مراحل کلیدی در سنتز اسفنج های PHEMA برای مقاصد پزشکی- زیستی عبارتند از:

  • تهیه قالب
  • تهیه فرمولاسیون
  • اعمال- تزریق فرمولاسیون به قالب
  • بسپارش و تشکیل داربست

 

 

فرمولاسیون به دست آمده را میتوان با یک سرنگ یک بار مصرف با سوزن درجه 18 به قالب مورد نظر که دارای شکل و ابعاد مطلوب محصول نهایی است تزریق نمود. جلوگری از ایجاد حباب در زمان تزریق فرمولاسیون از اهمیت ویژه ای برخوردار است. فرمولاسیون باید قبل از رخ دادن تفکیک فاز (به عبارت دیگر سفید شدگی) تزریق شود.

چگالی و زیست پذیری سلول را میتوان با استفاده از تصحیح روش لک اندازی فلورسانت که توسط پول و همکارانش صورت گرفت انجام داد. این روش بسیار حساس و قابل اطمینان از دو نوع رنگ فلورسانت استفاده می‌کند: 5-کلرومتیل فلورسئین دی استیت (CMFDA) و اتیدیم و همودیمر (هم پار) 1 که به ترتیب جهت شناسایی سلول های زنده و مرده مورد استفاده قرار می گیرد. نمونه های بافتی برون کاشته شده با اهداف متفاوت همراه با CMFDA و یا با اتیدیم همودیمر 1 به مدت 24 ساعت در C0 37 نگهداری می شوند.

 

 

 
/images/spilit.png

(توضیحات کامل در داخل فایل)

 

متن کامل را می توانید بعد از پرداخت، آنی دانلود نمائید، چون فقط تکه هایی از متن به صورت نمونه در این صفحه درج شده است.

همچنان شما میتوانید قبل از خرید با پشتیبانی فروشگاه در ارتباط باشید، و فایل مورد نظرخود را  با تخفیف اخذ نمایید.

 ربات فروشگاه به زودی راه اندازی میشود 

 


دانلود با لینک مستقیم


تحقیق تولید داربست های پلیمری: پلیمریزاسیون (بسپارش)

دانلود مقاله تعیین کنترل بهینه پلیمریزاسیون MMA در راکتور نا پیوسته

اختصاصی از نیک فایل دانلود مقاله تعیین کنترل بهینه پلیمریزاسیون MMA در راکتور نا پیوسته دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

 

تعیین کنترل بهینه پلیمریزاسیون MMA در راکتور نا پیوسته غیر هم دما با استفاده از آغاز دو عاملی

 

 چکیده
در این اثر ، بیهنه برای پلمیزه میل متاکریلات رادیکال آزاد را با استفاده از آغاز گر دو عاملی در راکتور نا پیوسته غیر همه ما تعیین می کنیم0 مدل حالت متغییر این پروسه به کار می رود. چهار هدف مختلف کنترل بهینه درک می شود، که هر کدام متغییری فرضی را همزمان در توضیحات دیگری بهینه می کند. دو هدف نخست شامل تبدیل مونومر در زمان عملیاتی مشخص است ، و به حداقل رساندن زمان عملیات برای تبدیل نهایی و مشخص مونرمر. دو هدف آخر شامل به حداکثر رساندن تبدیل مونومر برای تعداد نهایی و مشخص و وزن کردن وزن متوسط مولکولی پلیر است. درجه حرارت سیال تبادل دما در درون روکش راکتور به عنوان تابع کنترل متغیی مستغل تصور می شود. رفع مشخصات متغیی بهینه سازی غیر از زمان مدل متاوت پروسه نا پیوسته در طیفی از متغیر معین مشتق می شود. متد کنترل بهینه مبتنی برالگوریتم برای درک چهار هدف کنترل بهینه استفاده می شوند. نتایج نشان می دهند که کنترل بهینه به طور قابل ملاحطه ای عملکرد پروسه پلیمریزه کردن را ارتقا می دهد.
1 ) مقدمه
پلی (متیل متاکریلات) یا PMMA ترمو پلاستیکی شفاف است که در صنعت تولیدی به علت متاومت بالایش به از هم پاشیدگی وخوردگی فرابخش ، کاربر دو سیعی دارد. PMMA عمر ما با پلیمریزه کردن رادیکال آزاد متیل متاکریلات ( MMA ) در راکتورهای نا پیوسته ای تولید می شود، که به راحتی با نیاز های تولیدی منطبق و وفق پذیر هستند ، و راه انداختن شان هم سهل است. عملکرد راکتورهای نا پیوسته را می توان با بهینه کردن پارامتر های متعدد پروسه که برای دست کاری موجودند افزایش داد. برخی از این پارامتر ها مثلاً، دمای سیال تبادل دما ، با زمان در سبکی بهینه قابل تغییر است تا به چیزی دست پیدا شود که به عنوان کنترل بهینه پروسه نامیده می شود. در کل ، کنترل بهینه پروسه به معنای تعیین برون خطی یا غیر متصل وظایف بهینه است، به کار گیری آنلاین چیزی که به هدف مطلوب می انجامد. لازم به تذکر است که کنترل بهینه ، به آن بهینه سازی دینامیک هم گفته می شود نه کنترل معمول پروسه ( حلقه بسته) است و نه بهینه سازی ، که شامل متغیر ها ست نه وظایف و توابعی نظیر پارامتر های بهینه سازی.
فهرست واژه ها و علائم و اختصارات
A = محیط انتقال گرما- M2
CP= گرمای ویژه آمیزه واکنش دهنده – G/GK
F = کارایی آغازگر
i = غلظت آغاز گر – Mo1/ L
i5 = I آغازین یا اولیه - Mo1/ L
I = I نرمال شده
I = آغازگر
J = شاخص اجرایی
Kd1 = ضریب آهنگ شروع شیمایی – Min-1
Kd2 = ضریب آهمگ شروع شیمایی با راویکال غیر متلاشی شده - Min-1
K P= ضریب آهنگ تکثیر –L/ MolMin
KT = ضریب آهنگ خاتمه - L/ MolMin
KTC = ضریب آهنگ اختمام با ترکیب L/ MolMin
KTd = ضریب آهنگ اختمام با سهم بندی نا متناسب/ L/ MolMin
Ktfm =ضریب آهنگ انتقال زنخیره به مونومر - L/ MolMin
Ktfs = ضریب آهنگ انتقال زنجیره به حلال -- L/ MolMin
Ktfz = ضریب آهنگ انتقال زنجیره به L/ MolMin
m = غلظت مونومر –mol / L
mo = m زمان شده
m = m نهایی
mf = m نهایی
M = مونومر
= وزن مولکولی متوسط – g/mol
= نهایی تعیین شده – g/mol
= وزن مولکولی متوسط - g/mol
= نهایی تعیین شده - g/mol
= وزن مولکولی مونومر - g/mol
= پلیمر مررده طول زنجیره ها
= پلیمر مرده از طول زنجیره ای 1، با یک پروکسید غیر متلاشی
= پلیمر مرده از طول زنجیره ای 1، با دو پروکسید غیر متلاشی
= رادیکال آغازگر
= رادیکال آغازگر با یک پروکسید غیر متلاشی
= رادیکال طول زنجیره ای 1 ، با یک پروکسید غیر متلاشی
= رادیکال طول زنجیره ای 1 ، با یک پروکسید غیر متلاشی
= رادیکال طول زنجیره ای k
= رادیکال طول زنجیره k ، با یک پروکسید غیر متلاشی
s = غلظت حلال، mol/ L
= s اولیه - mol/ L
= s نرمال شده
S = حلال
t = زمان – min
= زمان نهایی و تعیین شده عملیات – min
T = درجه حرارت واکنش دهنده ها (یاراکتور) -
= محدوده فوقانی دما -
= T نرمال شده
= دمای سیال و مادر روکش راکتور-
= محدوده فوقانی -
= محدوده پایینی -
U = ضریب انتقال گرما برای دیواره و روکش راکتور –mink J/ m2
V = حجم واکنش دهنده های درون راکتور – L
= V اولیه – L
= V نرمال شده
= تبدیل مونومر – درصد
= X نهایی تعیین شده
= j امین متغیر حالت
z = غلظت آغازگر – mol/ L
= z نرمال شده
Z = بازدارنده
Z = رادیکال بازدارنده غیر فعال
نمادهای یونانی
= گرمای پلیمریزاسیون – J/ mol
= j امین لحظه از رادیکال پلیمر زنده
= نرمال شده
= j امین لحظه از رادیکال پلیمر زنده با یک پروکسید غیر متلاشی
= نرمال شده
= j امین لحظهی پلیمر مرده
= j امین لحظه از پلیمر مرده با یک پروکسید غیر متلاشی
= نرمال شده
= j امین لحظه ی پلیمر مردهبا دو پروکسید غیر متلاشی
= نرمال شده
= پارامتر مورد استفاده در نرمال کردن لحظات رادیکال و پلیمر
Pm = چگالی مونومر - g / L
PP = چگالی پلیمیر - g / L
Ps = چگالی حلال - g / L
به کارگیری بهینه سازی منجر به کنترل بهینه است، و انعطاف پذیری افراطی و ظرفیت های افزایش یافته ای را برای درک اهداف پروسه با عملکردی بالا تر فراهم می کند . در مجموع با افزایش در محاسبه توان ، و گسترش تکنیک های کنترل بهنه هی کاراتر ، تحقیقات در کنترل بهینه ی پروسه های صنعتی برای رسیدن به برتری شروع شده است.
خیلی قبل تصدیق شد که عملکرد راکنور های نا پیوسته ، و مشخصات تولیدی شان قویا به دمای واکنش وابسته است . مطالعات کنترل بهینه بسیاری در راکتور های نا پیوسته درجه حرارت های بهینه را معلوم کرده ، و در مورد طراحی راکنور دید گاههای عمیق تر و عملکرد بهینه راکتور را فراهم کرد. اند در موضوع پلیمریزه کردن نا پیوسته ، محتقان بسیاری از کنترل بهینه برای به حداقل رساندن زمان عملیات ، و تولید پلیمر با تعداد دلخواه و وزن مولکولی متوسط استفاده کرده اند.
در مطالعه فعلی، ما بر کنترل بهینه پلیمریزه کردن نا پیوسته mmA متمرکز می شویم. کنترل بهنه برای پلیمریزه کردن نا پیوسته mmA اولین بار توسط کنیگ و اسکاتس برسی شد. ایشان از هماند سازی های آزمون و خطابر مبنای فرضه حالت پایا برای غلظت رادیکال ، و مدل اثرژل تجربی برای پلیمریزه کردن استفاده کردند. با در نظر گرفتن دمای روکش به عنوان تابع زمانی دو مرحله ای، ایشان زمان قطع و وصل مرحله ای بهینه تحت محدودیت های تبدیل %15 mmA ، و دمای ویژه حداکثری راکتور را تعیین کردند. ار آن زمان ، مطالعات متعددی صورت گرفته در مورد مساله کنترل بهینه برای mmA . در کل ، این مطالعات از حساب دیفرانسیل و انتگرال تغییر در مدل های پلیمریز اسیمون ساده شده و عملی استفاده می کند تا سیاست های کنترل بهینه (به عبارتی، توابع زمانی) نظیر دما، غلظت های آغازگر و مونومر را معلوم کنند. این سیاستها متغیر های مختلف مثل زمان عملیات ، تبدیل مونومر نهایی، وزن مولکولی پلیمر و بس پاشیدگی، در معرض محدودیت های متعدد در پروسه و ویژیگی پلیمیر، را بهینه می کنند.
مطالعه ای جالب به وسیله PonnuswaMy و دیگران انجام شده که سیاستها ی کنترل بهینه برای پلیمریزه کردنmmA نیمه نا پیوسته را معلوم و به لحاظ آزمایش تست کردند. ایشان از حساب انتگرال و دیفرانسیل متغیر برمنبای مدل خاص پلمیریز اسیون استفاده کردند تا معلوم کنند(الف) سیاست غلطت بهینه آغازگر برای به حداقل رساندن زمان عملیات و (ب) سیاستهای دمای بهینه واکنش برای به حداقل رساندن بس پاشیدگی. غلطت نهایی مونومر و وزن مولکولی متوسط پلمیر به عنوان محدودیت های پروسه شناخته شدندو هر چند نتایج تجربی عمرماً با پیش بینی های کنترل بهینه موافق بودند، تناقض ها در تعداد وزن های مولکولی متوسط پلمیر مشاهده شد، در نتیجه محدودیت های مدل پلمیریزه کردن مورد استفاده تسهیل شده را معلوم می کند.
تعدادی مطالعه کنترل بهینه در مورد پلمیریزه شدن MMA با استفاده از راهکارهای ابداعی وجود داشته است. چانگ ولای یک مترکنترل بهینه دو مرحله ای پیشنهاد کردند که اول درجه متوسط پلیمریزه شدن بر مبنای مشخصۀ نهایی را محاسبه می کند، و بعد از مدل پلمیریزه شدن حالت یا استفاده می کند تا کنترل بهیه را با برنامه ریزی غیر خطی تعیین کند. ایشان از این متد برای کنترل بهینه پلمیریزه شدن MMA در راکتور ناپیوسته برای تبدیل نهایی تعیین شده مونومر، تعداد متوسط درجۀ پلمریزه شدن و بس پاشیدگی بهره گرفتند. تیان و دیگران از شبکه های سلسله اعصاب بهره گرفتند تا دمای بهینه برای تعداد وزن مولکولی متوسط، تبدیل مونومر، و بس پاشیدگی برای راکتور پلیمریزاسیون ناپیوسته MMA را تعیین کنند. چاکراوارتی و دیگران به صورت بهینه ای دمای واکنش را به عنوان تابع کنترل زمان برای پلیمریزاسیون ناپیوسته MMA با آغازگر تک عاملی تعیین کردند. هدف مرکب مجموع وزن شده ای از زمان عملیات، و تاوان های تبدیل مونومر و تعداد وزن مولکولی نهایی پلیمر با توجه به ارزش های هدف شان است. علاوه بر اصل pontryagin این، نویسندگان از الگوریتم های ژنتیکی ساده با محدودیت هایی روی ارزش دمایی مجزای واکنش (غیر از اولین) استفاده کردند که در ابتدا حول ارزش دمایی پیشین رندوم شده بود. sphine های جور شده با چنین ارزشهایی برای بدست آوردن کاندیداها برای سیاست دمای واکنش بدون تغییرات افراطی به کار رفت عملیات های متقاطع به طور مناسب برحسب تعداد ارزشهای دمایی مجزا متناظر با زمان عملیات محدود شدند. در مطالعه جالب دیگری، مانکار و دیگران از کنترل بهینه زمان حقیقی بر مبنای الگوریتم های ژنتیک بهره گرفتند تا پلیمریزه شدن حجیم MMA را از آشوب و بهم ریختگی برنامه ریزی شده احیا کنند.
در این اثر، ما کنترل بهینه رادیکال آزاد، پلمیریزه شدن محلول MMA با آغازگر دو عاملی را تعیین می کنیم. درجه حرارت مایع تبادل دما در درون روکش راکتور به عنوان تابع کنترل زمان، یا هر متغیر مستقل خاص وابسته به حذف به کار می رود. مدل دقیق پروسه حالت ناپایا شامل تغییر دما و همین طور حجم راکتور به کار می رود. بنزن به عنوان حلال به کار میرود و فرمامید aso – bis [اگزتیل (سیانووالریل – 4 – بوتیلازو – 4 – t)] n , n' – bis به عنوان آغازگر دو عاملی به کار می رود. این آغازگر در بدست آوردن آهنگ زیاد شروع و وزن های مولکولی زیاد پلیمر بسیار مفید است. یک متد کنترل بهیه مقتدر بر مبنای الگوریتم های ژنتیک جهت تعیین سیاستهای کنترل بهینه به کار رفت. این متد به صورت مکرر از الگوریتم های ژنتیک استفاده می کند که با تغییر سایز گستره تابع کنترل روی مقیاس های خطی و لگاریتمی استفاده می کند، و به صورت موفقیت آمیز روی مسائل کنترل بهینه مورد چالش شامل پلیمریزه شدن تست شده است :
در ذیل معانی اصلی ارائه شده در این کار آمده است :
1 ) تعیین سیاستهای کنترل بهینه با انتقال مناسب مدل پروسه متمایز طوری مستقل آنی است که در آخر پروسه معلوم می شود. (این به پارامتر اضافی امکان می دهد که به صورت همزمان بهینه شود، و انتخاب های عملیاتی گسترده تری با چهار تابع مختلف مصرف در این کار درک شود)؛
2 ) اولین اشتقاق زمانی و بهره گیری از مدل پروسه حالت ناپایا بر مبنای پویاشناسی پلمریزاسیون MMA قبلاً استفاده دشه با شروع دو عاملی. (پویا شناسی واکنش در گذشته فقط با تقریب حالت شبه پایا استفاده شده است)؛
3 ) راهکاری برای ارزیابی تحلیلی jacabians برای راه حل دقیق مدل پروسه ناهمسان.
چهار هدف مختلف کنترل بهینه جهت افزودن عملکرد پلیمریزاسیون MMA به کار می رود. هر هدف یک متغیر را در راستای مشخصه یا برآورده کردن دیگری بهینه سازی می کند. این اهداف عبارتند از : (الف) به حداکثر رساندن تبدیل مونومر در زمان عملیاتی معلوم، (ب) به حداقل رساندن زمان عملیات برای تبدیل مونومر نهایی معلوم شده، (ج) به حداکثر رساندن تبدیلی مونومر برای تعداد نهایی معلوم شده مزن مولکولی پلیمر و (د) به حداکثر رساندن تبدیل مونومر برای وزن مولکولی متوسط مونومر نهایی. درجه حرارت سیال تبادل دما در دورن روکش راکتور به عنوان تابع کنترل استفاده می شود، که بر دمای آمیزه واکنش ا ثر می گذارد.
2 ) مدل ریاضیاتی
مدل ریاضیاتی دقیقی برای پلیمریزه شدن ناپیوسته MMA در راکتور ناپیوسته غیر هم دما با استفاده از آغازگر دو عاملی ارائه می شود. بر مبنای پویا شناسی واکنش ارائه شده در ضمیمه A ، این مدل متشکل از معادلات متغیر حجم (V) و دما (T) واکنش دهنده ها، غلظت مونومر (m)، آغازگر (i)، حلال (s)، بازدارنده (z)، و سه لحظه نخست رادیکال های منظم ( )، رادیکالهایی با یک پروکسید غیر متلاشی ( )، مولکولهای پلیمر مرده ( )، و مولکول های پلیمر مرده با یک و دو پروکسید غیر متلاشی( ) است، این معادلات بر مبنای مکانیزم واکنش پلیمریزاسیون رادیکال آزاد ارائه شده در ضمیمه A است. نمادها در عبارات در فهرست علائم و اختصارات تعریف شدند. مدل بسط یافته ای که در ادامه می آید بسیار سخت و شدید است و در نتیجه انتظار می رود توافقی بهتر را میان نتاج آزمایشی و پیش بینی ها به بار آورد.
(6) تا (1)
برای گشتاورهای رادیکال های منظم
(9) – (7)
برای گشتاورهای رادیکال هایی با یک پروکسید غیر متلاشی
(12) – (10)
برای گشتاورهای مولکولهای پلیمر مرده :
(15) – (13)
برای گشتاورهای مولکولهای پلیمر مرده با یک مولکول پروکسید غیر متلاشی :
(18) – (16)
برای گشتاورهایی از مولکولهای پلیمر مرده با دو مولکول پروکسید غیر متلاشی :
(21) – (19)
بیایید متغیرهای حالت نرمال شده را این طور تعریف کنیم.
که, s0 , z0 V0 , T0 , m0 , i0 به ترتیب ارزشهای اولیه V , T , m , I , s , z هستند، و پارامتری نرمال این گونه بیان می شود :
(23)
که y فرم نرمال شده ای از متغیر حالت، y ، با فاکتور نرمال سازی، y است.
3 ) اهداف بهینه کنترل
بر مبنای مدل ریاضیاتی فوق، چهار حذف کنترل بهینه ای متفاوت برای پلیمریزاسیون MMA ناپیوسته در این قسمت ارائه می شود. درجه حرارت مایع تبادل حرارت در واکنش راکتور (یا درجه حرارت روکش) به عنوان تابع کنترل پارامتر ویژه تلقی می شود. محدودیت نابرابر در فرم محدوده فوقانی به دمای واکنش دهنده ها بدین صورت تقویت می شود.
(24)
دو محدودیت نابرابری دیگر در فرم محدوده های فوقانی و تحتانی درجه حرارت روکش وجود دارد، به عبارتی
(25)
3 . 1 هدف 1
هدف کنترل بهینه تعیین سیاست کنترل برای درجه حرارت روکش است که تبدیل مونومر را در زمان خاص عملیات ( t )به حداکثر می رساند، به عبارتی شاخص عملکرد را.
(26)
در معادله (26)، x تبدیل مونومر است که این طور بیان می شود.
(27)
این هدف به برآرده کردن معادلات (7) – (1)، (10)، (13)، (16)، (19) نیاز دارد؛ یا فرم نرمال شده شان با معادله (23) بیان می شود.
3 . 2 هدف 2
هدف کنترل بهینه تعیین سیاست کنت رل برای درجه حرارت روکش است که زمان عملیات را برای تبدیل مونومر نهایی بیان شده در جملات کاهش کسری در غلظت مونومر ( ) یا به عبارت دیگر شاخص عملکرد به حداقل می رساند.
(28)
این هدف نیاز به تغییر شکل معادلات (21) – (1) دارد طوری که متغیر مستقل کاهشی کسری در غلظت مونومر ( )باشد. معادلات تغییر یافته این گونه بیان می شوند :
(30) – (29)
که زمان به عنوان متغیر حالت جدید است.
3 . 3 هدف 3
هدف کنترل بهینه تعیین سیاست کنترل برای درجه حرارت روکش است که تبدیل مونومر برای وزن مولکولی متوسط نهایی ( ) به عبارتی شاخص عملکرد را به حداکثر می رساند،
(31)
این هدف به برآورده کردن معادلات (21) – (1) نیاز دارد پس از تغییر شکل شان، طوری که متغیر مستقل وزن مولکولی متوسط پلیمر ( ) است. معادلات تغییر شکل یافته این گونه بیان می شوند :
(34) – (32)
معادله دیگر تغییر برای زمان به عنوان متغیر حالت این گونه است.
(35)
3 . 4 – هدف 4
هدف کنترل بهینه تعیین سیاست کنترل برای درجه حرارت روکشی است که تبدیل مونومر برای وزن مولکولی متوسط نهایی پلیمر ، به عبارتی شاخص عملکرد را به حداکثر می رساند :
(36)
این هدف به برآورده کردن معادلات (21) – (1) پس از تغییر شکل شان نیاز دارد طوری که متغیر مستقل وزن متوسط مولکولی پلیمر باشد. معادلات تغییر یافته از این قرارند :
(39) – (37)
معادله دیگر تغییر برای زمان به عنوان متغیر حالت این گونه بیان می شود :
(40)
برای اهداف (2 - 4)، تغییرات فوق از مدل پروسه، معادلات (21) – (1)، تلفیق آن را در گستره ای از متغیر مستقل خاص (که زمان نیست) تا ارزش نهایی معلوم شده اش توانمند می کند.
4 – تلفیق مدل پروسه ناپیوسته
چهار هدف کنترل بهینه فوق الذکر به تلفیق معادلات همترا تغییر با متغیرهای مختلف مستقل (t , ) برای ارزیابی های شاخص عملکرد نیاز دارند. این معادلات بسیار قطعی و غیر خطی اند. در این کار، اینها با استفاده از الگوریتم Bader – Deuflhard نیمه ضمنی و کنترل سایز گامی انطباق به صورت عددی ادغام کی شوند. jacobians تحلیلی برای تلفیق استفاده شد. این معادلات برای ارزیابی jacobian متناسب با هر هدف کنترل بهینه در بخش بعدی فراهم و ارائه می پوشند.
4 . 1 معادلات برای ارزیابی jacobians
معادلات در ارزیابی تحلیلی jacobians برای متغیرهای حالت نرمال شده (برای اهداف 2 - 4) هستند، و زمان بر حسب متغیر مستقل به هدف کنترل بهینه بستگی دارد.با استفاده از ارزشهای اولیه، j y ، و عوامل پایه ای jacobians ، ( ) ، عوانل jacobian به صورت متوالی بدین صورت قابل محاسبه اند.
4 . 1 . 1 jacobian برای هدف 1
برای تمام متغیرهای حالت، عومل jacobian بدین صورت بیان می شوند :
(41)
معادله (41) برای اهداف دیگر کنترل بهینه مشابه است تا زمانی که متغیر مستقل معادلات (21) – (1)، که در آغاز زمان است، به ترتیب برای اهداف 2 , 3 , 4 به تغیر یابد. بعد زمان به متغیر حالت جدید تبدیل می وشد. برای این تغیر شکل، متغیر مستقل جدید باید غیر صفر باشد. jacobians برای اهداف 2 – 4 به صورت متوالی بدین قرار قابل محاسبه می شوند :
4 . 1 . 2 jacobian برای هدف 2
عوامل jacobians برای زمان، متناظر با j = 0 ، بدین گونه بیان می شود :
(43) و (42)
عوامل jacobians برای مابقی متغیرهای حالت، متناظر با j = 0 , 1 , 2, 3, 4, … , 20 بدین گونه بیان می شوند :
(44)
در معادله (44)
(45)
4 . 1 . 3 jacobians برای هدف 3
فرض کنید با j = 21 پیش از تغییر شکل متغیر پیش از تغییر شکل متغیر مستقل هم تراز باشد. سپس عوامل اصلی jacobian برای این طور بیان می شود.
(47) و (49)
در معادله (43)
(48)
پس از تغییر شکل متغیرر مستقل به ، زمان به تغیر حالت جدید (اشاره به معدله (35)) تبدیل می شود. عوامل jacobians برای زمان، همترا با j = 21 این گونه بیان می شود.
(50) و (49)
عوامل jacobians برای مابقی متغیرهای حالت، متناظر با j = 0 , 1 , … , 20 این گونه بیان می شود.

 

فرمت این مقاله به صورت Word و با قابلیت ویرایش میباشد

تعداد صفحات این مقاله  23  صفحه

پس از پرداخت ، میتوانید مقاله را به صورت انلاین دانلود کنید


دانلود با لینک مستقیم


دانلود مقاله تعیین کنترل بهینه پلیمریزاسیون MMA در راکتور نا پیوسته

دانلود پایان نامه مطالعه پلیمریزاسیون پروپیلن با استفاده از کاتالیست زیگلر- ناتا

اختصاصی از نیک فایل دانلود پایان نامه مطالعه پلیمریزاسیون پروپیلن با استفاده از کاتالیست زیگلر- ناتا دانلود با لینک مستقیم و پر سرعت .

دانلود پایان نامه مطالعه پلیمریزاسیون پروپیلن با استفاده از کاتالیست زیگلر- ناتا


دانلود پایان نامه مطالعه پلیمریزاسیون پروپیلن با استفاده از کاتالیست زیگلر- ناتا

پلی پروپیلن (PP) یکی از پرمصرف¬ترین مواد پلیمری جهان است که مصرف آن روز به روز افزایش     می-یابد. میزان مصرف این پلیمر در سال 1970، 5/1 میلیون تن، در سال 1990 حدود 13 میلیون تن و در سال 1995، 19 میلیون تن بوده است و پیش بینی می شود که میزان مصرف این پلیمر در سال 2000 به حدود 25 میلیون تن برسد ]1[.
استفاده از کاتالیست¬های زیگلر  – ناتا   تنها فرآیندی است که برای تولید پروپیلن و کوپلیمرهای آن نظیر پروپیلن-اتیلن بکار می¬رود، زیرا پروپیلن را نمی¬توان با پلیمریزاسیون رادیکال آزاد تولید کرد. واکنش پلیمریزاسیون می¬تواند در چندین موضع فعال روی ذرات کاتالیست آغاز گردد و سرعت انجام واکنش در این مواضع با یکدیگر تفاوت دارد ]2،3[. به علت پیچیده بودن ماهیت این کاتالیست¬ها و تعداد زیاد اجزای کاتالیست مورد استفاده عواملی چون نقش اجزای کاتالیست، ساختار مراکز فعال و مکانیسم فرآیند هنوز به درستی روشن نیست ]4،5[.
کاتالیست¬های زیگلر- ناتا بواسطه دارا بودن مواضع فعال و ساختار متفاوت، تعداد زیاد اجزاء و همچنین ایجاد پدیده¬های فیزیکی- شیمیایی نظیر محدودیت¬های انتقال جرم در فصل مشترک گاز-مایع در راکتورهای دوغابی، خرد شدن کاتالیست در ابتدای پلیمریزاسیون، محدودیت انتقال منومر به مواضع فعال و راههای انتقال گرما، سینتیک پیچیده¬ای دارند ]6[.
کاتالیست¬های زیگلر-ناتا فرم¬های متفاوتی دارند از قبیل کاتالیزورهای همگن ]2،3،7[ کاتالیزورهای شبه همگن ]6،8،9[ و کاتالیزورهای ناهمگن نگهداری شده و بدون نگهدارنده ]2،7[. در کاتالیزورهای نگهداری شده از یک پایه به منظور توزیع مناسب مواضع فعال استفاده می¬گردد ]3،6[. فرمول کلی این کاتالیزورها TiCl4/الکترون دهنده داخلی (Di)/یک ترکیب Mg است. Mg(OEt)2 در طی فرایند ساخت کاتالیست به MgCl2 تبدیل می¬شود و این ترکیب نقش بسیار مؤثری بعنوان نگهدارنده کاتالیست دارد ]10،11،13[. در سیستم این کاتالیستها علاوه بر الکترون دهنده داخلی در هنگام پلیمریزاسیون از الکترون دهنده خارجی نیز استفاده می¬شود. این کاتالیستها در صورت استفاده از الکترون دهنده های مناسب می¬توانند  PP  با شاخص تک آرایشی (I.I) بالا ایجاد کنند. نوع الکترون دهنده اهمیت خاصی در میزان محصول دهی و شاخص تک آرایشی کاتالیست دارد ]11،13،14[. در کاتالیزورهایی که ترکیب فنالات به عنوان الکترون دهنده داخلی در ساختار آنها بکار گرفته می¬شود، از یک ترکیب سیلان به فرمول کلی نیز به عنوان الکترون دهنده خارجی استفاده می¬شود. استفاده از این نوع الکترون دهنده های داخلی و خارجی در بسیاری از کارهای تحقیقاتی و صنعتی متداول است. البته نکته مهم این است که در سالهای اخیر از کاتالیزورهای همگن نوع متالوسن و متیل آلومینواکسین (MAO) برای پلیمریزاسیون پروپیلن استفاده شده و نتایج بسیار خوبی بدست آمده است، و این کاتالیزورها برای تهیه PP ایزوتاکتیک نیز نتایج خوبی را نشان داده¬اند ]15،16[. همچنین استفاده از H2 بعنوان عامل انتقال زنجیر برای کالیزورهای زیگلر-ناتا درحدود سال 1955 متداول گشت ]17[.

    فصل اول: تاریخچه، دسته¬بندی و ساختار کاتالیست¬های زیگلر- ناتا
    1-1 مقدمه2
1-2 تعریف کاتالیست¬های زیگلر- ناتا3
1-3 تاریخچه4
1-4 دسته بندی کاتالیست¬های زیگلر- ناتا5
1-4-1 کاتالیست¬های نسل اول5
1-4-2 کاتالیست¬های نسل دوم7
1-4-3 کاتالیست¬های نسل سوم7
1-4-4 کاتالیست¬های نسل چهارم8
1-4-5 کاتالیست¬های نسل پنجم8
1-4-6 کاتالیست¬های نسل ششم8
1-5 کاتالیست¬های نگهداری شده بر اساس MgCl29
1-6 کاتالیست¬های تهیه شده با نگهدارنده¬های Mg(OR)210
1-7 کاتالیست¬های بر اساس دو نگهدارنده11
1-8 نقش اجزای تشکیل دهنده کاتالیست12
1-8-1 طبیعت و درجه اکسیداسیون فلز واسطه12
1-8-2 ساختمان بلوری هالید فلز12
1-8-3 نگهدارنده14
1-8-3-1 ساختمان  MgCl214
عنوان  صفحه
1-8-3-2 ساختار منیزیم کلرید فعال14
1-8-3-3 نقش منیزیم کلرید15
1-8-3-4 ساختمان نگهدارنده سیلیکاتی16
1-8-4 الکترون دهنده داخلی (ID)19
1-8-5 الکترون دهنده خارجی (ED)21
1-8-6 کمک کاتالیست (کوکاتالیست)22
 فصل دوم: سینتیک و مکانیسم پلیمریزاسیون
2-1 سینتیک پلیمریزاسیون¬های زیگلر- ناتا25
2-2 مقایسه رفتار سینتیکی کاتالیست¬های SMT با MT 26
2-3 مدل سینتیکی بوهم26
2-4 مکانیسم پلیمریزاسیون کاتالیزورهای زیگلر- ناتا28
2-4-1 مقدمه28
2-4-2 مکانیسم رشد در پیوند فلز واسطه- الکیل29
2-4-2-1 مکانیسم رشد در پیوند الکیل- فلز فعال کننده29
2-4-2-2 مکانیسم رشد در پیوند الکیل- فلز واسطه30
2-4-3 مکانیسم تریگر31
   فصل سوم: بخش تجربی
3-1 مقدمه35
3-2 مواد35
3-3 وسایل و تجهیزات36
عنوان  صفحه
3-3-1 مقدمه36
3-3-2 گلاوباکس36
3-3-3 راکتور تهیه کاتالیست37
3-3-4 سیستم انتقال و نگهداری اجزاء کاتالیست38
3-3-5 راکتور پلیمریزاسیون بوچی39
3-4 آماده سازی سیلیکا40
3-5 روش تهیه کاتالیست SMT41
3-5-1 مقدمه41
3-5-2 روش تهیه کاتالیست SMT-141
3-5-3 روش تهیه کاتالیست SMT-242
3-5-4 روش تهیه کاتالیست SMT-342
3-6 تهیه دوغاب کاتالیست44
3-7 تهیه محلول کمک کاتالیست44
3-8  تهیه محلول الکترون دهنده خارجی44
3-9 آماده سازی راکتور پلیمریزاسیون44
3-10 تعیین مقدار عنصر تیتانیوم در کاتالیست47
3-11 تهیه محلول کاتالیست برای اندازه¬گیری تیتانیوم47
3-12 اندازه¬گیری شاخص تک آرایشی پلیمر48
3-13 اندازه¬گیری متوسط ویسکوزیته جرم مولکولی48
3-14 شناسایی پلیمر53
عنوان  صفحه
3-15 تکنیک  SEM53
3 -16 تکنیک XRF54
3-17 تکنیک  DSC56
   فصل چهارم: بحث و نتیجه گیری
4-1 مقدمه58
4-2 اثر نسبت مولی آلومینیم به تیتانیوم بر پلیمریزاسیون58
4-3 اثر هیدروژن بر پلیمریزاسیون59
4-4 اثر دما بر پلیمریزاسیون63
4-5 اثر فشار بر پلیمریزاسیون64
4-6 اثر نسبت مولی  Mg/Si  بر فعالیت کاتالیست69
4-7 مطالعه مورفولوژی پلیمر با استفاده از SEM70
4-8 مطالعه مختصری از ساختمان کاتالیست با استفاده از تکنیک  FTIR76
4-9 مطالعه رابطه بین دمای پلیمریزاسیون و Tm با استفاده از تکنیک DSC76
4-10 نتیجه گیری86
   ضمیمه (I): مقایسه کاتالیست¬های SMT و MR
I-1 مقایسه اثر نسبت مولی آلومینیم به تیتانیوم بر پلیمریزاسیون در سیستم کاتالیستی تک¬نگهدارنده و دونگهدارنده88
I-2 مقایسه اثر هیدروژن بر پلیمریزاسیون پروپیلن91
I-3 مقایسه اثر دما بر پلیمریزاسیون پروپیلن94
I-4 مقایسه اثر فشار بر پلیمریزاسیون پروپیلن98
    مراجع

 

شامل 110 صفحه فایل word


دانلود با لینک مستقیم


دانلود پایان نامه مطالعه پلیمریزاسیون پروپیلن با استفاده از کاتالیست زیگلر- ناتا